КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ , химические соединения металлов с оксидом углерода СО. Напр., карбонилы никеля Ni(CO)4 и железа Fe(CO)5 - жидкости с tкип 42,3 и 103 °С, кобальта Со2(СО)8 - твердое вещество с tпл 51 °С. Применяют для получения чистых металлов, нанесения металлических покрытий, как катализаторы химических процессов, антидетонаторы. Ядовиты.

Смотреть больше слов в «Энциклопедическом словаре естествознания»

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ →← КАРБОНИЛИРОВАНИЕ

Смотреть что такое КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ в других словарях:

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

        соединения металлов с окисью углерода общей формулы Mem(CO)n. Впервые (в 1890) был открыт карбонил никеля Ni(CO)4. С тех пор получены карбонилы... смотреть

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

соед. металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиб. изучены К. м. VI-VIII групп. В молекулах К. м. группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s-связь, a d-электроны металла переходят на вакантные разрыхляющие p*-орбитали СО (p-связь). За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа. При этом принимают, что СО является донором двух электронов, а металл находится в нулевой степени окисления (в нейтральных К. м.). К. м. могут быть одноядерными (содержат 1 атом металла), напр. Ni(CO)<sub>4</sub>, Fe(CO)<sub>5</sub>, и многоядерньгми, напр. Re<sub>2</sub>(CO)<sub>10</sub>, MnRe(CO)<sub>10</sub>, Rh<sub>6</sub>(CO)<sub>16</sub>. В многоядерных К. м. (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во мн. случаях также с помощью мостиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, напр. [Mn(CO)<sub>5</sub>]<sup>-</sup>, [Fe<sub>3</sub>(CO)<sub>11</sub>], и карбонилметалл-катионы, напр. [Мn(СО)<sub>6</sub>]<sup>+</sup>. Различают гомолигандные К. м., содержащие в качестве лигандов только группы СО, и гетеролигандные (напр., карбонилгидриды, карбонилгалогениды), к-рые фактически являются продуктами замещения части групп СО в гомолигандных К. м. на др. лиганды. Большинство К. м. - легколетучие, легкоплавкие кристаллич. в-ва; М(СО)<sub>5</sub>, где М - Fe, Ru, Os, и Ni(CO)<sub>4</sub> жидкости. К. м., за исключением V(CO)<sub>6</sub>, диамагнитны. Молекула Ni(CO)<sub>4</sub> имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО)<sub>6</sub>, где М = Сr, Mo, W, V, - октаэдра, Fe(CO)<sub>5</sub> тригональной бипирамиды. К. м. раств. в орг. р-рителях, однако р-римость отдельных многоядерных соед., напр.Ru<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub> и Rh<sub>6</sub>(CO)<sub>16</sub>, крайне мала. При нагр. К. м. разлагаются на СО и металл. Нек-рые К. м. обладают высокой токсичностью; особенно ядовиты Ni(CO)<sub>4</sub> и Fe(CO)<sub>5</sub>. В ИК спектрах имеются характеристич. полосы 1800-2200 см <sup>-1</sup> (валентные колебания групп СО). Группы СО в К. м. могут замещаться на др. лиганды (L) фосфины, фосфиты, амины, изонитрилы, непредельные орг. соед. и др., напр.: <p> Сr(СО)<sub>6</sub> + L : [Cr(L)(CO)<sub>5</sub>] + CO; </p><p> Fe(CO)<sub>5</sub> + СН <sub>2</sub>=СНСН=СН <sub>2</sub> : [Fe(h-C<sub>4</sub>H<sub>6</sub>)(CO)<sub>3</sub>] + 2СО. </p><p> Р-ции замещения используют для синтеза гетеролигандных К. м., включая металлоорг соед. разл. типов. К. м. окисляются к-тами, галогенами, О <sub>2</sub>, Н <sub>2</sub> О <sub>2</sub>, хлораминами и др. Так, М <sub>2</sub> (СО)<sub>10</sub>, где М - Mn, Re, при нагр. с НNО <sub>3 </sub> или H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> дают соответствующие соли. При взаимод. с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/59af011a-7d22-4ff8-b8f8-7ed0dfec11d0" alt="КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ фото №1"> <br> Многие К. м. легко окисляются на воздухе. К. м. реагируют с щелочными металлами или с их гидроксидами, давая карбонилметаллат-анионы, напр.. <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/58043745-e637-4043-98f9-33ff11538145" alt="КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ фото №2"> <br> При действии оснований К. м. диспропорционируют: 3Mn<sub>2</sub>(CO)<sub>10</sub> + 12L : 2[Mn(L)<sub>6</sub>][Mn(CO)<sub>5</sub>]<sub>2 </sub>L - пиридин, пиперидин и др. амины. К. м. получают взаимод. СО с металлами (Fe, Ni, Co) либо с их солями или др. соед. в присут. восстановителей (Н <sub>2</sub>, Zn, Mg, Na, алюминийорг. соед., реактивы Гриньяра, комплексные гидриды металлов и др.). Карбонилы нек-рых металлов (напр., Сu, Ag, Pd и Pt) синтезируют путем соконденсации паров металла с твердым СО. К. м. используют для получения металлич. порошков, покрытий, монолитных форм; как катализаторы и инициаторы хим. процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др.]; для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мn антидетонатор моторных топлив. См. также <i> Железа карбонилы, Кобальта карбонилы, Марганца карбонилы, Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы.</i> О карбонилах W и Мо см. соотв. <i>Вольфрам</i> и <i>Молибден.</i> <i> Лит.:</i> Соколик Р. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1975. с. 19-161. Сыркин В. Г., Карбонилы металлов, М., 1983. <i> Л. В. Рыбин.</i> </p><p><br></p>... смотреть

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

хим. соед. метал лов с оксидом углерода СО. Напр., карбонилы никеля Ni(CO)4 и железа Fe(CO)5 - жидкости с tкип 42,3 и 103 0С, кобальта Со2(СО)8- тв. ве... смотреть

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, химические соединения металлов с оксидом углерода СО. Напр., карбонилы никеля Ni(CO)4 и железа Fe(CO)5 - жидкости с tкип 42, 3 и 103 °С, кобальта Со2(СО)8 - твердое вещество с tпл 51 °С. Применяют для получения чистых металлов, нанесения металлических покрытий, как катализаторы химических процессов, антидетонаторы. Ядовиты.<br><br><br>... смотреть

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, химические соединения металлов с оксидом углерода СО. Напр., карбонилы никеля Ni(CO)4 и железа Fe(CO)5 - жидкости с tкип 42,3 и 103 °С, кобальта Со2(СО)8 - твердое вещество с tпл 51 °С. Применяют для получения чистых металлов, нанесения металлических покрытий, как катализаторы химических процессов, антидетонаторы. Ядовиты.... смотреть

T: 167